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　　按防结块剂的添加方式分类根据防结剂添加方式不同可分为以下3类。

　　1)粒内添加防结块处理剂。向化肥原料中加入添加剂，促使其内部形成复盐，以提高化肥的临界相对湿度，从而减缓吸湿速率。研究表明，某些无机物如硝酸钾、硝酸镁、氧化铜等以及某些有机物如甲苯胺、偶氮苯等对于防止化肥结块有一定的作用[];向尿素中加入氯化铵、硫酸铵或石膏等可以防止结块，其商品为尿素硫酸铵复盐;向磷铵中加入氧化镁形成磷酸镁铵，添加氢氧化铝、硅胶等也有一定的防结块作用。但这种粒内添加剂所产生的效果有限，通常吸湿点的提高很难超过3%，并受到成本等因素的制约，所以这种方法在生产中的应用受到限制。并且用这种添加方式制成的肥料，在肥料生产标准中是否被认同尚不明了。

　　2)粒外防结块处理剂。粒外防结块处理是对化肥颗粒表面进行包裹处理，以预防结块。根据其选择的包裹材料不同可采用两种方法处理：一是传统包裹法，通常选择油态、惰性包裹剂对产品进行涂抹，可预防或延缓肥料结块，但效果不够理想。研究表明[]，传统包裹法对高氮复合肥的结块时间由原来的7~10天延长到20天左右，但在用肥淡季，贮存肥料周期一般为3个月，所以此法不能从根本上解决化肥结块问题。另一种方法是将肥料颗粒表面“蛋壳”化处理，即将肥料颗粒表面经过特殊的化学处理，能够有效地解决化肥的结块问题。在20%的磷酸溶液中加入一定量的十二烷基磺酸钠表面活性剂，以降低溶液的表面张力，再用此混合物对肥料颗粒包裹，俗称“蛋壳化”，使肥料颗粒之间相互隔离开来，防结块效果很好，存放3个月未发生结块现象。

　　3)内外防结块处理剂。这种防结块剂包括内防结块剂和外防结块剂，其使用方法是在使用外防结块剂的同时，根据要求加入内防结块剂。研究表明，这种防结块剂的效果在肥料贮存的前4个月内差异不显著，但随着存放时间的延长，在内防结剂的作用下，产品的防结块效果就有了明显的差异。这种防结块剂提高了肥料的临界相对湿度，减缓了吸湿速率，适用于长期存放的肥料，并且与单独使用外防结剂的费用基本相同，均为每吨产品11~13元左右，如河南荥阳化工助剂厂生产的内外防结块剂。

　　按防结块剂的原材料分类根据防结块剂的原材料不同，可分为以下5类。

　　1)惰性粉末或惰性填充物类防结块剂。惰性粉末是世界上使用最早的防结块剂，这类防结块剂是具有大表面积的水不溶物质，既不溶于水，也不与肥料发生化学反应。使用时以适当的比例对肥料颗粒进行扑粉，使之吸附在肥料颗粒表面。尽管它们不能在肥料颗粒表面形成一个连续的惰性层而阻止结块的发生，但它们可以在有限的范围内，阻止肥料颗粒之间或肥料与大气之间进行水汽交换，从而减轻肥料的结块性。

　　常用的惰性粉末多为无机物质，有硅藻土、高岭土、黏土、滑石粉、膨润土、凹凸棒土、硅酸铝、磷钙石粉、石灰石等。如黑龙江省化工厂农化研究中心曾以沸石粉为添加剂研究硝酸铵的防结块性，结果表明，沸石粉粒度小于0.118mm(-120目)，含水量不大于6%时，按3%~5%的量加入硝酸铵中，储存半年后，硝酸铵无结块现象。某些作物或食品的残渣，如花生壳、木质素等有机物(参考中氮协作组1989年度重点情报研究报告：国内外硝酸铵防结块剂的应用情况及发展趋势)，在肥料中通过抑制肥料颗粒间的相互作用也可起到防结块的作用。使用时，把这些材料充分干燥粉碎后加入肥料中，也可通过吸收肥料中的自由水分而起到防止肥料结块的作用，但在实际生产应用中的事例不多。

　　2)无机盐类防结块剂。一些无机盐类能部分水合或完全水合，其与肥料中的水分结合，从而抑制因水分而引起的肥料溶解，防止肥料结晶板结。这类防结剂特别适合结晶化肥如尿素、硝酸铵和硫酸铵等。如向这些肥料中添加硫酸钙或硫酸镁，混合后生产复盐，是一种改善肥料吸湿性的有效方法。另外，在硝酸铵中加入Q3%的硝酸钙或硝酸镁，可使硝酸铵的相变温度从32℃降到22℃，这样可防止由于温度的变化而导致的颗粒破碎和结块。

　　3)表面活性剂类防结块剂。其主要作用是能将肥料颗粒表面由亲水性转变为疏水性，阻止水分交换，保护颗粒不受外界潮气的影响;能降低液体的表面张力，从而降低晶体物对溶液的毛细管吸附力;改变结晶习性，抑制晶体的溶解和重结晶，减弱颗粒间的黏结力和液膜扩散，从而达到防结块的目的。

　　表面活性剂之所以能降低肥料颗粒的表面张力与其分子结构密不可分。表面活性剂通常由两部分构成：一部分是疏水基团(hydrophobic group)，它由疏水、亲油的非极性碳氢链构成，也可以是硅烷基硅氧烷基或碳氟链;另一部分是亲水基团(hy-drophilic group)，通常由亲水、疏油的极性基团构成，如磺酸基、苯磺酸基、磷酸基团等。这两部分分别处于表面活性剂的两端，形成不对称的结构，既有亲水、又有亲油的性质。因此，表面活性剂在肥料颗粒表面上以亲水基接触颗粒表面，并且选择性定向吸附，形成紧密排列的单分子吸附层;疏水基朝向气相界面，使界面被疏水基覆盖，从而显示疏水性。这样就可以防止肥料颗粒与空气中的水汽接触，从而达到良好的防结块效果[1]。如清华大学为解决尿素结块问题开发了TS-1、TS-2型防结块剂，其主要成分为表面活性剂聚合物。经研究表明，这两类防结块剂在用量为Q3%左右即可达到较好的效果。

　　表面活性剂由于其成本较低，防结块效果显著，因此，在化肥防结块剂中应用较广泛。根据其电离特性可把表面活性剂分为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性型离子表面活性剂和非离子型表面活性剂。目前，研究应用较多的是阴离子表面活性剂和非离子型表面活性剂，还有特殊类型表面活性剂。特殊类型表面活性剂具有特殊的结构特点、特殊的用途或特别优异的性能，主要包括含氟表面活性剂、含硅表面活性剂、生物表面活性剂、高分子表面活性剂等。

　　4)非表面活性剂或疏水性物质类防结块剂。

　　非表面活性剂类防结块剂的作用机理是在肥料颗粒表面形成防水性膜，以防止肥料吸湿或抑制粉化。这类防结块剂的应用研究起步较早，主要是一些有机疏水剂，如石蜡、矿物油、各种树脂聚合物等，它们不具有表面活性。这种防结块剂在温度不高的情况下使用效果较好，如果环境温度较高效果会迅速下降。因为疏水层不可能完全阻止肥料颗粒的吸湿，当温度较高时会导致疏水层的破坏，这种情况一旦发生，便会造成严重的结块现象，而且这种防结块剂成本较高，处理较难。

　　5)惰性物质-表面活性剂-其它填充物复合型防结块剂。随着化肥由单一化向复合化以及由低浓度向高浓度的方向发展，单独使用某种防结块剂可能达不到长期的防结块效果，而各种防结块剂材料混配能有效地解决化肥结块问题。如烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子表面活性剂和膨润土、高岭土等的混合物，能将肥料颗粒机械隔离，并降低表面张力，能取得显著的防结块效果。